过滤氯销酸铵后的滤液以钯为主,可用下述3种方法从溶液中提取:
1)沉淀氯钯酸铵法。沉铂后的滤液补加部分氯化铵,通入氯气或加人硝酸氧化,使Pa(Ⅱ)氧化为Pd(V),即可沉淀出红色的氯钯酸铵:
(NH{)2Pdcl,+Cl_=(NH,),PdCl。↓
贱金属不形成铵盐沉淀,多残留在母液中,过滤即可分离。但浓度高时,贱金属氯化物与氯化铵生成复盐结晶会污染钯铵盐沉淀,使之变为紫红色。氯钯酸铵很不稳定,在水中煮沸即可被还原为可溶的氯亚钯酸铵。用反复沉淀→溶解(至少3次)可较完全地分离贱金属,但产生的大量沉淀母液含,需置换回收返回精炼,钯的直接收率不高。Pi(W)、Ir(V)、Rh(Ⅲ)等高价态离子也分别生成类似的氯配铵盐(NH4)2PICLs、(NH4)2IrCl。和(NH2),RhCl。沉淀,因此该沉淀法不能使Pd与Pt、Ir、Rh有效分离。
2)沉淀二氯二氨配亚钯法。沉铂后的滤液加热并加入氨水,贱金属水解为氢氧化物沉淀,同时沉淀出桃红色的二氯二氨配亚钯盐Pd(NH,)2Cl2:
2H2PdCl}+8NH,·H{0==Pd(NH,),.PdCl,} +4NH{,CI+8H{O
这个性质是钯特有的,过滤即可分离其他可溶性贵金属杂质。沉淀中继续加入氨水,二氯二氨钯盐转为无色可溶的二氯四氨配亚钯盐:
Pd(NH,). PdCl,+4NH,·H{0—2Pd(NH,),Cl,+4H,0
同时贱金属水解为氢氧化物沉淀,过滤分离后,含把滤液用盐酸缓设中和到pH=0.5,重新沉淀出黄色粉末状的二氯二氨配亚盐。